
编辑推荐
1、本书尽量收集一些新的反应,并从反应机理上加以解释,以反映现代有机合成的特点。
2、按照有机化合物的类型编排,对每类化合物的重要缩合反应进行介绍,并对反应的特点、适用范围进行了适当总结,尽量选用一些药物或药物中间体用作具体的反应实例。
3、所选用的合成方法,真实可靠、可操作性强。
作者简介
孙昌俊,山东大学化学与化工学院,济南圣鲁金药物技术开发有限公司 化学部主任,教授,1970年毕业于山东大学化学系,并于同年留校任教。恢复研究生招生制度后于1982年获理学硕士学位。
一直从事有机化学的教学与科研工作,积累了大量科技资料,尤其在有机合成、药物设计、药物合成、糖化学、核苷化学、生物有机、杂环化学、药物反应等方面具有丰富的经验。
在国内外学术刊物发表各种研究论文近200篇,出版了《生物有机化学专论》(山东科技出版社)、《有机化学》(山东大学出版社)、《精编有机化学教程》(山东大学出版社,国家十一、五规划重点教材)、《药物合成反应---理论与实践》(2007,化学工业出版社) 等多部著作。
目前在济南圣鲁金药物技术开发有限公司任化学部主任,领导数十人专职从事有机合成工作。
目录
第一章α—羟烷基化反应1
第一节羰基α位碳原子上的羟烷基化反应(羟醛缩合反应)1
一、自身缩合1
二、交叉缩合5
三、分子内羟醛缩合反应11
四、Robinson环化反应16
五、定向羟醛缩合21
六、类羟醛缩合反应28
七、不对称羟醛缩合反应30
第二节芳醛的α—羟烷基化反应(安息香缩合反应)33
第三节有机金属化合物的α—羟烷基反应38
一、有机锌试剂与羰基化合物的反应(Reformatsky反应)38
二、由Grignard试剂或烃基锂等制备醇类化合物49
第二章α—氨烷基化反应59
第一节Mannich反应59
第二节Pictet—Spengler异喹啉合成法71
第三节Strecker反应73
第四节Petasis反应82
第三章α—碳的羰基化反应89
第一节Claisen酯缩合反应89
一、酯—酯缩合90
二、酯—酮缩合104
三、酯—腈缩合107
第二节碳负离子酰化生成羰基化合物109
第四章β—羟烷基化反应119
第一节芳烃的β—羟烷基化反应(Friedel—Crafts反应)120
第二节活泼亚甲基化合物的β—羟烷基化反应123
第三节有机金属化合物的β—羟烷基化反应126
第五章β—羰烷基化反应131
第一节Michael加成反应131
第二节有机金属化合物与α,β—不饱和羰基化合物反应139
一、Grignard试剂与α,β—不饱和羰基化合物反应140
二、有机铜类化合物与α,β—不饱和羰基化合物反应143
三、烃基硼烷与α,β—不饱和羰基化合物反应147
四、有机锌试剂和α,β—不饱和羰基化合物的不对称共轭加成149
五、芳基金属试剂和α,β—不饱和羰基化合物的不对称共轭加成149
第六章亚甲基化反应151
第一节羰基的亚甲基化反应151
一、Wittig反应151
二、Tebbe试剂在烯烃化合物合成中的应用163
三、锌试剂、铬试剂与羰基化合物反应合成亚甲基化合物168
第二节羰基α位的亚甲基化170
一、Knoevenagel反应170
二、Stobbe反应177
三、Perkin反应181
四、Erlenmeyer—Plchl反应186
第三节有机金属化合物的亚甲基化反应189
一、苯硫甲基锂与羰基化合物的反应189
二、Julia烯烃合成法190
三、Peterson反应(硅烷基锂与羰基化合物的缩合反应)195
第七章α,β—环氧烷基化反应(Darzens缩合反应)200
第八章环加成反应207
第一节Diels—Alder反应207
一、Diels—Alder反应机理208
二、Diels—Alder反应的立体化学特点216
三、不对称Diels—Alder反应221
四、逆向Diels—Alder反应227
五、反电子需求的Diels—Alder反应232
第二节1,3—偶极离子的(3+2)环加成反应233
一、含杂原子的1,3—偶极体的环加成反应234
二、全碳原子1,3—偶极体的环加成反应240
第三节(2+2)环加成反应245
参考文献251
化合物名称索引252
序言
凡两个或多个有机化合物分子通过反应以共价键结合释出小分子而形成一个新的较大分子的反应;或同一个分子发生分子内的反应形成新分子的反应都可称为缩合反应 (Condensation Reaction)。释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨、胺等。也有些是加成缩合,不脱去任何小分子。有时有机物分子通过加成形成较大分子的反应也称为缩合反应,例如Diels-Alder反应等。
按照上述定义,酸和醇反应脱去一分子水形成酯类化合物;羧酸衍生物如酰氯和胺缩合,脱去一分子氯化氢,生成酰胺类化合物;醛、酮的缩合,脱去一分子水,形成α,β-不饱和羰基化合物;酯缩合生成β-羧酸酯,两分子醇脱水生成醚等等,都属于缩合反应。当然,分子内具有两个处于适当位置的基团,彼此反应,失去小分子化合物,形成环状化合物,也属于缩合反应。甚至许多取代反应,如脂肪族卤素化合物的亲核取代、芳香族化合物芳环上的亲电取代等也属于缩合反应。许多偶合反应也失去了一些小分子化合物,也属于缩合反应。由此可见,缩合反应的类型很多,可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。从形成化学键的角度来看,通过缩合反应可形成碳-碳、碳杂键,如碳-氧键、碳-氮键、碳-磷键、碳-硫键、碳-硅键等,本书主要讨论一些常见的与碳-碳键形成有关的缩合反应。
多数缩合反应是在缩合剂的催化作用下进行的,常用的缩合剂是碱、醇钠、无机酸等。
缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一,既可生成开链的化合物,也可以生成环状的化合物,广泛用于医药、农药、染料、香料等领域中。
本书有如下特点。
1.全书分为八章,主要介绍与碳-碳键的形成有关的缩合反应。包括α-羟烷基化反应、α-卤烷基反应、α-氨烷基化反应、α-羰烷基化反应、β-羟烷基化反应、β-羰烷基化反应、亚甲基化反应、α,β-环氧烷基化反应以及环加成反应等。α-卤烷基反应 (Blanc反应)已在《卤化反应原理》一书第四章第二节详细介绍。
2.所选择的缩合反应类型,大都是一些经典的反应,同时不乏近年来新发展起来的新反应。对于每一类缩合反应,从反应机理、影响因素、适用范围等进行比较详细的介绍,并且尽量采用药物及其中间体的合成方法作为应用实例。
3.所选用的合成实例,真实可靠、可操作性强。以我们近五十年的有机合成的实践和经验,对所选化合物进行了仔细筛选。适当选择了一些国内学者的研究成果。
本书由孙昌俊、王秀菊主编。孙琪、马岚、孙风云、孙中云、孙雪峰、张廷峰、张纪明、辛炳炜、连军、周峰岩、房士敏、赵晓东、曹晓冉、隋洁等人参加了部分内容的编写和资料收集、整理工作。
编写过程中,得到山东大学化学与化工学院陈再成教授、赵宝祥教授及化学工业出版社有关同志的大力支持,在此一并表示感谢。
本书实用性强,适合于从事化学、应化、生化、医药、农药、染料、颜料、日用化工、助剂、试剂等行业的生产、科研、教学、实验室工作者以及大专院校师生使用。
书中不妥之处,恳请读者批评指正。
孙昌俊
2017.4于济南
文摘
插图:
1、本书尽量收集一些新的反应,并从反应机理上加以解释,以反映现代有机合成的特点。
2、按照有机化合物的类型编排,对每类化合物的重要缩合反应进行介绍,并对反应的特点、适用范围进行了适当总结,尽量选用一些药物或药物中间体用作具体的反应实例。
3、所选用的合成方法,真实可靠、可操作性强。
作者简介
孙昌俊,山东大学化学与化工学院,济南圣鲁金药物技术开发有限公司 化学部主任,教授,1970年毕业于山东大学化学系,并于同年留校任教。恢复研究生招生制度后于1982年获理学硕士学位。
一直从事有机化学的教学与科研工作,积累了大量科技资料,尤其在有机合成、药物设计、药物合成、糖化学、核苷化学、生物有机、杂环化学、药物反应等方面具有丰富的经验。
在国内外学术刊物发表各种研究论文近200篇,出版了《生物有机化学专论》(山东科技出版社)、《有机化学》(山东大学出版社)、《精编有机化学教程》(山东大学出版社,国家十一、五规划重点教材)、《药物合成反应---理论与实践》(2007,化学工业出版社) 等多部著作。
目前在济南圣鲁金药物技术开发有限公司任化学部主任,领导数十人专职从事有机合成工作。
目录
第一章α—羟烷基化反应1
第一节羰基α位碳原子上的羟烷基化反应(羟醛缩合反应)1
一、自身缩合1
二、交叉缩合5
三、分子内羟醛缩合反应11
四、Robinson环化反应16
五、定向羟醛缩合21
六、类羟醛缩合反应28
七、不对称羟醛缩合反应30
第二节芳醛的α—羟烷基化反应(安息香缩合反应)33
第三节有机金属化合物的α—羟烷基反应38
一、有机锌试剂与羰基化合物的反应(Reformatsky反应)38
二、由Grignard试剂或烃基锂等制备醇类化合物49
第二章α—氨烷基化反应59
第一节Mannich反应59
第二节Pictet—Spengler异喹啉合成法71
第三节Strecker反应73
第四节Petasis反应82
第三章α—碳的羰基化反应89
第一节Claisen酯缩合反应89
一、酯—酯缩合90
二、酯—酮缩合104
三、酯—腈缩合107
第二节碳负离子酰化生成羰基化合物109
第四章β—羟烷基化反应119
第一节芳烃的β—羟烷基化反应(Friedel—Crafts反应)120
第二节活泼亚甲基化合物的β—羟烷基化反应123
第三节有机金属化合物的β—羟烷基化反应126
第五章β—羰烷基化反应131
第一节Michael加成反应131
第二节有机金属化合物与α,β—不饱和羰基化合物反应139
一、Grignard试剂与α,β—不饱和羰基化合物反应140
二、有机铜类化合物与α,β—不饱和羰基化合物反应143
三、烃基硼烷与α,β—不饱和羰基化合物反应147
四、有机锌试剂和α,β—不饱和羰基化合物的不对称共轭加成149
五、芳基金属试剂和α,β—不饱和羰基化合物的不对称共轭加成149
第六章亚甲基化反应151
第一节羰基的亚甲基化反应151
一、Wittig反应151
二、Tebbe试剂在烯烃化合物合成中的应用163
三、锌试剂、铬试剂与羰基化合物反应合成亚甲基化合物168
第二节羰基α位的亚甲基化170
一、Knoevenagel反应170
二、Stobbe反应177
三、Perkin反应181
四、Erlenmeyer—Plchl反应186
第三节有机金属化合物的亚甲基化反应189
一、苯硫甲基锂与羰基化合物的反应189
二、Julia烯烃合成法190
三、Peterson反应(硅烷基锂与羰基化合物的缩合反应)195
第七章α,β—环氧烷基化反应(Darzens缩合反应)200
第八章环加成反应207
第一节Diels—Alder反应207
一、Diels—Alder反应机理208
二、Diels—Alder反应的立体化学特点216
三、不对称Diels—Alder反应221
四、逆向Diels—Alder反应227
五、反电子需求的Diels—Alder反应232
第二节1,3—偶极离子的(3+2)环加成反应233
一、含杂原子的1,3—偶极体的环加成反应234
二、全碳原子1,3—偶极体的环加成反应240
第三节(2+2)环加成反应245
参考文献251
化合物名称索引252
序言
凡两个或多个有机化合物分子通过反应以共价键结合释出小分子而形成一个新的较大分子的反应;或同一个分子发生分子内的反应形成新分子的反应都可称为缩合反应 (Condensation Reaction)。释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨、胺等。也有些是加成缩合,不脱去任何小分子。有时有机物分子通过加成形成较大分子的反应也称为缩合反应,例如Diels-Alder反应等。
按照上述定义,酸和醇反应脱去一分子水形成酯类化合物;羧酸衍生物如酰氯和胺缩合,脱去一分子氯化氢,生成酰胺类化合物;醛、酮的缩合,脱去一分子水,形成α,β-不饱和羰基化合物;酯缩合生成β-羧酸酯,两分子醇脱水生成醚等等,都属于缩合反应。当然,分子内具有两个处于适当位置的基团,彼此反应,失去小分子化合物,形成环状化合物,也属于缩合反应。甚至许多取代反应,如脂肪族卤素化合物的亲核取代、芳香族化合物芳环上的亲电取代等也属于缩合反应。许多偶合反应也失去了一些小分子化合物,也属于缩合反应。由此可见,缩合反应的类型很多,可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。从形成化学键的角度来看,通过缩合反应可形成碳-碳、碳杂键,如碳-氧键、碳-氮键、碳-磷键、碳-硫键、碳-硅键等,本书主要讨论一些常见的与碳-碳键形成有关的缩合反应。
多数缩合反应是在缩合剂的催化作用下进行的,常用的缩合剂是碱、醇钠、无机酸等。
缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一,既可生成开链的化合物,也可以生成环状的化合物,广泛用于医药、农药、染料、香料等领域中。
本书有如下特点。
1.全书分为八章,主要介绍与碳-碳键的形成有关的缩合反应。包括α-羟烷基化反应、α-卤烷基反应、α-氨烷基化反应、α-羰烷基化反应、β-羟烷基化反应、β-羰烷基化反应、亚甲基化反应、α,β-环氧烷基化反应以及环加成反应等。α-卤烷基反应 (Blanc反应)已在《卤化反应原理》一书第四章第二节详细介绍。
2.所选择的缩合反应类型,大都是一些经典的反应,同时不乏近年来新发展起来的新反应。对于每一类缩合反应,从反应机理、影响因素、适用范围等进行比较详细的介绍,并且尽量采用药物及其中间体的合成方法作为应用实例。
3.所选用的合成实例,真实可靠、可操作性强。以我们近五十年的有机合成的实践和经验,对所选化合物进行了仔细筛选。适当选择了一些国内学者的研究成果。
本书由孙昌俊、王秀菊主编。孙琪、马岚、孙风云、孙中云、孙雪峰、张廷峰、张纪明、辛炳炜、连军、周峰岩、房士敏、赵晓东、曹晓冉、隋洁等人参加了部分内容的编写和资料收集、整理工作。
编写过程中,得到山东大学化学与化工学院陈再成教授、赵宝祥教授及化学工业出版社有关同志的大力支持,在此一并表示感谢。
本书实用性强,适合于从事化学、应化、生化、医药、农药、染料、颜料、日用化工、助剂、试剂等行业的生产、科研、教学、实验室工作者以及大专院校师生使用。
书中不妥之处,恳请读者批评指正。
孙昌俊
2017.4于济南
文摘
插图:
ISBN | 9787122294180 |
---|---|
出版社 | 化学工业出版社 |
作者 | 孙昌俊 |
尺寸 | 16 |